饮用水中新污染物非靶向筛查及全氟化合物时空分布特征研究
陈鹏;朱峰;沈菲;仲巧巧;阎雪艳;卢培培;雍宗锋;霍宗利;骆马湖是重要的饮用水源,同时是南水北调东线工程输水干线之一,叠加水源、调水、泄洪、航运、渔业多重功能,面临着运输船只泄露、沿线工农业及生活污水排放等众多污染风险,研究湖水及其饮用水中新污染物具有重要意义。本文建立基于固相萃取-超高效液相色谱-高分辨质谱联用(SPE-UPLC-HRMS)的饮用水中新污染物非靶向筛查方法,并以水样验证其实际应用价值。采集南水北调东线工程骆马湖段的水源水、出厂水及末梢水3类水样,经C18固相萃取柱富集,以含2.5 mmol/L甲酸铵-0.1%甲酸水溶液和甲醇的二元流动相体系,在BEH C18色谱柱(100 nm×2.1 mm,1.7μm)上进行梯度分离,质谱检测用一级质谱全扫描加数据依赖型二级质谱扫描(Full Scan-ddMS2)在正、负两种离子模式分别采集,采用TraceFinder软件进行化合物解析。从筛查出的新污染物列表中选取全氟和多氟烷基化合物(PFAS),通过改进色谱分离条件、质谱参数及前处理方法,成功解析其时空分布特征。3类水样均检出13种PFAS,虽然全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烷磺酸(PFOS)暂未构成健康风险,但污染物时空分布同质性强,混凝沉淀、氧化消毒等常规水处理工艺对PFAS的去除效率较低。该方法可以在无标准物质的条件下实现新污染物的高效识别,结合高分辨质谱数据库匹配技术建立新污染物清单,为饮用水安全监管和健康风险评估提供科学依据。
固相萃取-同位素稀释高效液相色谱-串联质谱法同时测定粮食中6种交链孢毒素
孙良娟;陈国栋;杨劲;李红权;韩袆陟;王晓敏;建立了一种采用HLB固相萃取柱萃取净化,结合同位素稀释高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法同步测定粮食中6种交链孢毒素的分析方法。样品经85%乙腈水溶液(含1%甲酸)提取,经HLB固相萃取净化,用X Select HSS T3色谱柱(100×2.1 mm,3.5μm)进行色谱分离,甲醇-5 mmol/L乙酸铵为流动相梯度洗脱,电喷雾负离子模式(ESI~-)电离,多反应监测(MRM)方式检测,内标法定量。实验数据表明,6种交链孢毒素在各自对应的质量浓度范围内线性关系良好,决定系数(r2)均大于0.99;方法检出限为0.3～1.5μg/kg,定量限为1.0～5.0μg/kg。选择低、中、高3个浓度水平进行加标实验,6种交链孢毒素的平均加标回收率范围为83.7%～103.2%,相对标准偏差为2.8%～9.1%。该方法可用于玉米、大麦、大米、高粱等粮食样品中6种交链孢毒素的监督检测和风险评估。
固相萃取-液相色谱-高分辨质谱法测定猪血清中3种苯并咪唑类兽药及其代谢物
和顺琴;郑凤;商瑞;杨玉贤;杨绍坤;王露;余琼卫;本文建立了一种SiO2@NiO固相萃取结合液相色谱-高分辨质谱法(LC-HRMS/MS)测定猪血清中3种苯并咪唑类(BZMs)兽药及其6种代谢物残留的分析方法。实验显示,3种BZMs兽药及其代谢物共9种化合物在5～5000 ng/mL范围内呈现较好的线性关系,相关系数≥0.9970,检出限为1.0～2.7 ng/mL,定量限为3.1～8.8 ng/mL。在空白猪血清中添加9种化合物后测定的加标回收率为88.8%～105.1%,相对标准偏差小于13.6%。9种化合物回收率的日内和日间相对标准偏差均小于18.9%,表明该方法重现性好,结果准确。用此分析方法测定了食用3种BZMs兽药后不同时间的猪血清样品中BZMs母药和代谢物的浓度;旨在为猪肉中BZMs代谢规律及其安全使用提供理论和技术指导。
双金属Ni-Pd纳米电化学传感器检测环丙沙星的研究
宋少飞;刘一娜;李忠平;成功合成镍-钯双金属改性的三维多孔石墨氮化碳(Ni-Pd/3D g-C_3N4)纳米材料,利用滴涂法制备Ni-Pd/3D g-C_3N4杂化纳米材料修饰的玻碳电极(Ni-Pd/3D-C_3N4/GCE),建立了电化学传感平台用于环丙沙星(CIP)的检测。采用循环伏安法研究了裸GCE、3D g-C_3N4、Pd NPs/3D g-C_3N4和Ni-Pd/3D g-C_3N4修饰电极的基本性能,通过差分脉冲伏安法评估了电极对CIP的电化学响应情况。结果表明,Ni-Pd/3D g-C_3N4/GCE传感器对CIP具有较宽的检测范围(0.05～40.0μmol/L)和较低的检出限(0.02μmol/L)。该方法具有良好的选择性以及重复性,可用于实际水样中CIP的高灵敏度测定。
固相萃取-气相色谱-质谱法测定车辆清洗剂中17种乙二醇醚及醚酯类物质
霍炜江;谢静;彭志铿;李学洋;本文建立了适用于车辆清洗剂中17种乙二醇醚及醚酯类物质的气相色谱-质谱联用测定方法。通过考察超声提取时间、固相萃取小柱净化效果、质谱监测离子以及不同固定相色谱柱的分离性能,确定最佳实验条件。结果发现,目标物的最佳超声提取时间为20 min,C18固相萃取小柱可有效去除样品中C15～C20长碳链烷烃和脂肪酸类物质从而降低干扰,聚乙二醇(PEG)固定相气相色谱柱可实现17种目标物有效分离。实验结果表明,目标物在0.50～100μg·mL-1浓度范围内线性关系良好(相关系数r>0.995)。在溶剂型和水基型清洗剂中,方法定量限(LOQ)为0.0214～0.0327 g·kg-1。3个浓度梯度水平的回收率为73.6%～106%,相对标准偏差(n=7)在2.7%～13%范围内。该方法的精密度和准确性良好,可满足复杂基质的车辆清洗剂中17种乙二醇醚及醚酯类物质的测定需求。
基于气流吹扫注射器微萃取的进口原油及燃料油高效鉴别
张伟亚;林思源;任聪;余淑媛;建立一种基于气流吹扫注射器微萃取(GP-MSE)的快速、绿色环保鉴别技术,旨在高效识别进口原油伪报燃料油的行为。首先采用GP-MSE结合气相色谱-质谱(GC-MS)法,对29个进口原油及燃料油进行测定,评价了主成分分析与贝叶斯判别法的分类鉴别效能。结果表明,GP-MSE可将样品预处理时间缩短至10 min以内,效率显著优于传统柱层析法,方法回收率为80.1%～98.2%、RSD为2.2%～7.3%。在分类鉴别表现上,主成分分析有助揭示样本的聚类趋势,而贝叶斯判别法则令鉴别更加精准,其在训练组及验证组的预测准确率均达100%。该方法将快速、绿色环保型预处理技术与化学计量学联用,为油品真实性鉴别提供了新思路,亦对遏制贸易欺诈、保障国家能源安全具有积极意义。
超高效液相色谱-串联质谱法检测降糖类保健茶及其茶制品中非法添加的15种化学药物
吴琼;夏莹;江海;高卓瑶;励炯;柯春晖;丁献荣;建立了一种基于超高效液相色谱-串联质谱的高通量分析方法,可同时测定降糖类保健茶及其茶制品中15种非法添加化学药物。样品经含1 mg/L叔丁基对苯二酚的甲醇溶液提取后,采用氨基(NH2)固相萃取柱净化,并在WATERS CORTECS C18色谱柱上实现分离。以甲醇-0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子模式结合多反应监测进行定性定量分析。系统比较了4种前处理方式对15种化合物加标回收率的影响,优化了关键参数,并评估了恩格列净和达格列净的抗氧化性。结果表明:15种化学药物在各自浓度范围内线性关系良好(r2≥0.99),方法定量限低至2μg/kg;3个浓度加标回收试验,回收率为81%～109%,相对标准偏差为1.13%～8.21%。该方法前处理便捷,仪器的灵敏度高,重现性好,可为市售降糖类保健茶及其茶制品中非法添加药物的精准识别与风险监控提供可靠的技术支撑。
基于内标法的表面增强拉曼光谱在农药及兽药定量检测中的研究进展
李长皓;齐小花;陈俊妃;金涌;罗云敬;随着农药与兽药在农业生产中的广泛使用,其残留问题对食品安全和人类健康构成了潜在威胁。表面增强拉曼光谱(SERS)因其高灵敏度、快速响应和非破坏性等优势,成为农兽药残留检测的重要手段。但是SERS信号易受基底不均匀性、环境波动及操作条件影响,其定量分析仍面临挑战。内标法作为一种有效的信号校正策略,近年来在SERS定量检测中得到广泛关注。本文系统综述了内标法在农兽药SERS定量检测中的研究进展,重点介绍了外添加分子内标、嵌入内标与固有内标3种策略的基本原理、优缺点及其在不同类型SERS基底中的应用实例。此外,本文还探讨了内标法在实际样品检测中的适用性与面临的挑战,并展望了未来发展方向。
静态顶空-同位素内标-气相色谱/质谱法测定工业清洗剂中8种多环芳烃
霍炜江;李春燕;李学洋;张倩;建立了静态顶空-同位素内标-气相色谱/质谱联用法测定工业清洗剂中8种多环芳烃(PAHs),包括萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、苯并[a]蒽和■。样品经乙腈分散溶解,加入苊-D10、菲-D10和■-D12混合内标溶液,超声提取后取100μL上清液进行顶空分析。顶空进样有效避免了基质干扰,提高了方法选择性。乙腈作为分散剂对8种PAHs具有良好的顶空释放效果。优化后的顶空平衡条件为150℃、15min。实验结果表明,8种PAHs在0.50～20.0mg·L-1范围内线性关系良好,相关系数(R)2>0.997,方法定量限为3.7～5.6mg·kg-1;在10、20、100mg·kg-13个加标水平下,回收率范围为73.6%～125.9%,相对标准偏差为1.5%～13.9%。实验对20款市售工业清洗剂进行筛查,其中3款检出萘,最高含量达2.7×10~3mg·kg-1。所建立方法可为工业清洗剂中PAHs检测提供高效、准确的技术方案。
一种不依赖于膜电位的线粒体黏度荧光探针的合成及性质研究
赵欣悦;黄程;吴运军;王慧;线粒体作为能量代谢和凋亡调控的关键亚细胞器之一,其黏度的异常变化与多种疾病密切相关。而现有线粒体黏度荧光探针普遍依赖线粒体膜电位(MMP),严重抑制其在病理条件下的应用。为解决上述问题,以吩噻嗪和噻吩基团作为供给电子基(D),乙烯基为π桥,吲哚衍生物作为受电子基(A),构建了一种D-π-A构型的新型荧光探针ZXY。利用紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱对探针的光物理性质进行研究。结果证实,探针ZXY具有优异的黏度响应性和选择性。共聚焦成像实验显示,探针ZXY靶向在线粒体部位不依赖于MMP,且对细胞内黏度变化监测具有高度灵敏性。
分子对接方法的应用与发展
段爱霞;陈晶;刘宏德;刘秀辉;卢小泉;分子对接方法加快了药物开发周期,具有快速、准确度高等优点。本文详述了分子对接方法的基本原理,及分子对接空间和能量的匹配要求和优化时的各种方法。综述了该方法在药物设计、药理分析和探测生命体系等方面的应用。
交联壳聚糖多孔微球对染料的吸附平衡及吸附动力学分析
丁世敏,封享华,汪玉庭,彭祺研究了交联壳聚糖多孔微球对染料的吸附平衡规律,探讨了染料溶液在不同的初始浓度、pH值及不同吸附剂用量条件下吸附动力学规律及吸附动力学控制机理。结果表明,壳聚糖微球对染料的吸附规律可较好地符合Langmuir吸附等温式,吸附动力学模型可以用表观二级速率方程来描述。
光谱法研究丝裂霉素、血清白蛋白以及金属离子间的相互作用
张勇,张贵珠,王月梅,卢继新用荧光光谱法研究了抗癌药物丝裂霉素 (Mitomycin C)与血清白蛋白的相互作用 ,以及一些金属离子对丝裂霉素与牛血清白蛋白 (BSA)相互作用的影响
分子对接方法的应用与发展
段爱霞;陈晶;刘宏德;刘秀辉;卢小泉;分子对接方法加快了药物开发周期,具有快速、准确度高等优点。本文详述了分子对接方法的基本原理,及分子对接空间和能量的匹配要求和优化时的各种方法。综述了该方法在药物设计、药理分析和探测生命体系等方面的应用。
用罗丹明B作标准物测定二氯荧光素的荧光量子产率
杨洗,潘祖亭,马勇以罗丹明B作荧光标准物用相对测量法测定二氯荧光素稀溶液的荧光量子产率,方法简单,结果准确,重现性好,操作条件简易可行且数据处理计算方便。
纳米材料在电化学生物传感器中的应用
扎热木.萨迪克;都颖;徐静娟;陈洪渊;纳米材料因其具有独特的性质,被广泛应用于研制和发展具有超高灵敏度、超高选择性的电化学生物传感器。本文总结了纳米材料在电化学生物传感系统中的主要功能,介绍了近年来国内外基于纳米材料构建的电化学生物传感器的研究进展,并对该领域的发展前景做出了展望。
紫外-可见分光光度法在药物分析中的应用
郑健,陈焕文,刘宏伟,李宝华,张寒琦,于爱民,金钦汉本文着重评述了 1 998年以来国内紫外 -可见分光光度法在药物分析中的应用 ,展望了其在该领域的发展趋势。
